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बॉन्डिंग इलेक्ट्रॉनों की अधिकता, जैसा कि तब होता है जब जिंक कॉपर में घुल जाता है, बॉन्डिंग इलेक्ट्रॉनों की कमी की तुलना में अधिक आसानी से समायोजित हो जाता है, जैसे हैप पेन जब जिंक में कॉपर घुल जाता है,

स्थानापन्न ठोस समाधानों में आमतौर पर परमाणु स्थलों पर घटक परमाणुओं की यादृच्छिक व्यवस्था होती है, विशेष रूप से ऊंचे तापमान पर। ऐसा इसलिए है, क्योंकि विन्यास एन्ट्रापी बढ़ते तापमान के साथ मुक्त ऊर्जा को कम करने में अधिक योगदान देता है, याद रखें कि जी = एच-टीएस। ठोस विलयन में अवयवी परमाणुओं की यह चलती हुई डोम व्यवस्था कम तापमान पर ठंडा करने पर एक क्रमबद्ध व्यवस्था में बदल सकती है, यदि आदेश क्रिस्टल की एन्थैल्पी को पर्याप्त रूप से कम कर देता है। उदाहरण के लिए, समान परमाणु अनुपात में मिश्रित तांबे और जस्ता का ठोस समाधान 470 डिग्री सेल्सियस से ऊपर के तापमान पर एक अव्यवस्थित बीसीसी संरचना बनाता है। बीसीसी क्रिस्टल में परमाणु स्थल स्थिर होते हैं, लेकिन तांबे के परमाणु या जस्ता परमाणु के कब्जे वाले किसी दिए गए परमाणु स्थल को खोजने की संभावना 0.5 है, जो कि घटक परमाणु की एकाग्रता के समान अनुपात में है। 470 डिग्री सेल्सियस से नीचे, मिश्र धातु का आदेश दिया जाता है, सभी तांबे के परमाणु घन कोनों पर कब्जा कर लेते हैं और जस्ता परमाणु शरीर के केंद्र (या इसके विपरीत) पर कब्जा कर लेते हैं। ऐसी संरचना अंजीर में दिखाए गए के समान है। 3.4c। यह क्रम होता है, क्योंकि Cu-Zn bo के लिए कुछ पसंद करते हैं जिनमें Cu-Cu या Zn-Zn बॉन्ड की तुलना में बड़ी बॉन्ड ऊर्जा होती है। ध्यान दें कि क्रमबद्ध अवस्था में, सभी जस्ता परमाणुओं के पास तांबे के निकटतम पड़ोसी होते हैं और सभी तांबे के परमाणुओं में जस्ता पड़ोसी होते हैं, अर्थात सभी बंधन Cu-Zn प्रकार के होते हैं।

50 Cu-50 Zn मिश्र धातु का उपरोक्त उदाहरण एक मध्यवर्ती संरचना है जो सीमित ठोस घुलनशीलता की प्रणाली में बनता है। इसकी क्रिस्टल संरचना (बीसीसी) तांबे (एफसीसी) या जस्ता (एचसीपी) से अलग है। यदि एक मध्यवर्ती संरचना केवल एक निश्चित संरचना पर मौजूद है, तो इसे इंटरमेटेलिक कैम पाउंड कहा जाता है। उदाहरण के लिए, आयरन कार्बाइड (Fe,C), स्टील्स का एक सामान्य घटक, एक इंटरमेटेलिक यौगिक है। इसकी एक जटिल क्रिस्टल संरचना होती है जिसे ऑर्थोरोम्बिक जाली कहा जाता है और यह कठोर और भंगुर होती है,

मध्यवर्ती संरचनाएं, जिनकी इलेक्ट्रोनगेटिविटी में उल्लेखनीय अंतर है

संघटक परमाणु संयोजकता के सामान्य नियमों का पालन करते हैं। उदाहरण, जहां मैग्नीशियम घटक परमाणुओं में से एक है, एमजीएसआई, एमजी, पी, एमजीएस, एमजी, जीई, एमजी, एएस और एमजीएसई हैं। कुछ मध्यवर्ती यौगिक, जो संयोजकता के सामान्य नियमों का पालन नहीं करते हैं, इलेक्ट्रॉन यौगिक कहलाते हैं। ह्यूम रोथरी ने दिखाया है कि वे निश्चित रूप से होते हैं। मिश्र धातु में मुक्त इलेक्ट्रॉन से परमाणु अनुपात के निश्चित मान जैसे 3:2, 21:13 और 7:4। विशिष्ट उदाहरण CuZn (3:2), Cu, Zn, (21:13) और CuZn, (7:4) हैं।

पिछले अध्याय में हमने देखा था कि अतिरिक्त इलेक्ट्रॉनों को जोड़ने पर परमाणु का आकार बढ़ता है और इलेक्ट्रॉनों को हटाने पर सिकुड़ता है। नतीजतन, धनायन आमतौर पर आयनों से छोटा होता है। इसके अपवाद कुछ मामलों में मौजूद हैं जैसे आरबीएफ, आरबी + एफ से बड़ा है। आयनिक बंधन अप्रत्यक्ष हैं। इसलिए प्रत्येक आयन संभावित ऊर्जा को कम करने के लिए जितना संभव हो सके विपरीत संकेत के कई आयनों के साथ खुद को घेर लेता है। यह प्रवृत्ति घनी संकुलित संरचनाओं के निर्माण को बढ़ावा देती है। धात्विक संरचनाओं के विपरीत, यहां क्रिस्टल बनाने वाले दो (या अधिक) आयनों के आकार में अंतर को भी ध्यान में रखा जाना चाहिए। 

उन्मुख, जैसा कि चित्र 5.16 में दिखाया गया है। कभी-कभी बहुलक के एकल क्रिस्टल विकसित करना संभव होता है। इन क्रिस्टल में एक मुड़ी हुई श्रृंखला संरचना होती है, जहां एक ही श्रृंखला कई बार समानांतर व्यवस्था में आगे-पीछे होती है। पॉलीइथिलीन के एकल क्रिस्टल में एक ऑर्थोरोम्बिक इकाई कोशिका होती है।

सभी पॉलिमर में, यांत्रिक कार्य द्वारा लंबी श्रृंखलाओं को कुछ हद तक संरेखित किया जा सकता है। ऐसा संरेखण क्रिस्टलीयता को बढ़ावा देता है। जैसे-जैसे जंजीरें क्रिस्टलीय रूप में अधिक बारीकी से पैक की जाती हैं, जंजीरों के बढ़ते संरेखण के साथ घनत्व बढ़ता है। इस प्रकार उच्च घनत्व पॉलीथीन (एसपी जीआर 0.97) की तुलना में कम घनत्व पॉलीथीन (एसपी जीआर 0.92) 50% से कम क्रिस्टलीय है, जो लगभग 80% क्रिस्टलीय है। कमजोर वैन डेर वाल्स बंधन के स्थान पर जंजीरों के बीच हाइड्रोजन बंधन के निर्माण से भी क्रिस्टलीयता को बढ़ावा मिलता है। उदाहरण के लिए, नायलॉन और सेल्युलोज हाइड्रोजन बांड के कारण क्रिस्टलीकृत होते हैं।

ऐसे कई कारक हैं जो गैर-क्रिस्टलीयता को बढ़ावा देते हैं। बहुत लंबी जंजीरें अधिक आसानी से उलझ जाती हैं और इसलिए क्रिस्टलीकरण करना अधिक कठिन होता है। एक अन्य कारक जो क्रिस्टलीकरण में बाधा डालता है, वह है शाखाओं में बंटने की घटना। अपनी लंबाई के साथ किसी बिंदु पर एक लंबी श्रृंखला दो शाखाओं में विभाजित हो सकती है। यह यादृच्छिक बिंदुओं पर जंजीरों के बीच प्राथमिक बंधन पुलों का परिचय देता है और क्रिस्टलीकरण के लिए आवश्यक श्रृंखलाओं की समानांतर व्यवस्था को बाधित करता है। एक बहुलक का विकिरण हाइड्रोजन जैसे छोटे पक्ष समूह को बंद कर सकता है, जहां एक अन्य अणु का अंत बंधित हो सकता है, जिससे एक शाखित संरचना का निर्माण होता है। शाखाओं में बँटने से बहुलक सख्त हो जाता है।

कई पॉलिमर में, चार पक्ष समूह समान नहीं होते हैं। पॉलीस्टाइनिन में, उदाहरण के लिए, एक पक्ष समूह फिनाइल समूह है, जो अन्य तीन समूहों की तुलना में बड़ा और भारी है, जो हाइड्रोजन परमाणु हैं। पोलीमराइजेशन के दौरान, श्रृंखला की लंबाई के साथ विभिन्न व्यवस्थाएं संभव हैं। यदि बड़े पार्श्व समूहों को श्रृंखला के दोनों ओर बेतरतीब ढंग से व्यवस्थित किया जाता है (एटैक्टिक व्यवस्था), तो क्रिस्टलीकरण स्पष्ट रूप से कठिन होता है, क्योंकि यह व्यवस्था पड़ोसी श्रृंखलाओं को श्रृंखला की लंबाई के साथ एक दूसरे के करीब आने की अनुमति नहीं देती है। दूसरी ओर, एक आइसोटैक्टिक व्यवस्था, जहां सभी भारी पक्ष समूह एक ही तरफ होते हैं, या सिंडियोटैक्टिक व्यवस्था, जहां भारी पक्ष समूह नियमित रूप से श्रृंखला के दोनों ओर वैकल्पिक होते हैं, जंजीरों के लिए यह संभव बनाता है बारीकी से और समान रूप से पैक किया जाना, क्रिस्टलीयता को बढ़ावा देना।

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